维普资讯 http://www.cqvip.com 第２４卷第２期 ２００８年２月 无 机 化 学 学 报 Ｖｏ１．２４ Ｎｏ．２ ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩｓ１１ＲＹ ２８０－２８４ 配合［Ｃｏ（Ｈｄｈｐｍｙ）（Ｈ２０）３］・３Ｈ２０的合成、晶体结构和荧光性质 潘兆瑞－任军才 马美华２郑和根 ，－ （。配位化学国家重点实验室，南京大学化学化工学院．南京 ２１００９３） （２南京晓庄学院化学系，南京２１００１７） 摘要：用溶液法合成了钴的配合物【Ｃｏ（Ｈｄｈｐｍｙ）（Ｈ２Ｏ）３］・３Ｉ－Ｉ． Ｏ（Ｉ｛ｌ￣ｄｈｐｍｙ＝４，６．二羟基嘧啶一２．硫醇乙酸）对它进行了元素分析、红 ，外光谱、荧光等表征，并用Ｘ－射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构。标题配位聚合物晶体属正交晶系Ｐｃ 。空间群。弱的７ｒ． ，７ｒ相互作用将单分子连接成一维链状结构，而氢键使配合物形成三维网状结构。 关键词：钴配合物；４，６－．二羟基嘧啶．２．硫醇乙酸；晶体结构；７ｒ一７ｒ相互作用：氢键 中图分类号：０６１４．８１＋２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１－４８６１（２００８）０２．－０２８０－－０５ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｉ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｃｏｍｐｌｅｘ【Ｃｏ（Ｈｄｈｐｍｙ）（Ｈ￣Ｏ）３］・３Ｈ２ｏ ＰＡＮ Ｚｈａｏ．Ｒｕｉ。 ＲＥＮ Ｊｕｎ．Ｃａｉ ＭＡ Ｍｅｉ．Ｈｕａ２ ＺＨＥＮＧ Ｈｅ．．Ｇｅｎ ，。 （‘Ｃｏｏｒｄ／ｎａｔｏｎ ｉＣｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００９３）＇ ￣ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｙ，ＮａｎｒｊｉｎｇＸｉａｏｚｈｕａｎｇＣｏｌｌｅｇｅ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００１７） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄ［Ｃｏ（Ｈｄｈｐｍｙ）（Ｈ２０）￣ｉＩ・３Ｈ２０（Ｈ３ｄｈｐｍｙ ｉｓ ２－（４－ｈｙｄｒｏｘｙ・－６，－ＯＸＯ－１，６－ｄｉｈｙｄｒｏｐｙｒｉｍｉ－ ｄｉｎ－２．ｙｌｔｈｉｏ）ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ）ｈａｓ ｂｅｅｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｔｙｓｉｓ．ＩＲ ｓｐｅｃｔｒａ，ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ．，ａｎｄ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ｓｉｎｇｌｅ．－ｃｒｙｓｔｌ Ｘ－ａ．ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｂｅｌｏｎｇｓ ｔｏ ｏｒｔｈｏｒｈｏｍｂｉｃ ｓｙｓｔｅｍ，ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ Ｐｃ口２ｌ’ｗｉｈ ０＝Ｏ．ｔ７２５ ３６（９）ｎｍ，ｂ＝１．３６１ ７２（１６）ｎｍ， ｃ＝１．３８６ ７０（１６＇｝ｎｍ，Ｖ＝Ｉ．３６９ ７０）ｎｍ ，ｚ＿４，尬＝３６７．２０，Ｄ。＝１．７８１ ｇ・ｃｍ ，Ｆ（０００）＝７５６，／ｚ＝１．，４５６，Ｒｌ＝Ｏ．０４１ ９，ｗＲ２＝ Ｏ．０７５ ０．Ｔｈｅ ａｄｊａｃｅｎｔ ｍｅｔｌａ ｃｅｎｔｅｒ ｉＳ ｃｏｎｎｅｃｔｅｄ ｉｎｔｏ ｏｎｅ ｃｈａｉｎ ｂｙ ｗｅａｋ ７７＂．７７＂ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｉｎｇｓ，ｆｒｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ｅｘｔｅｎｄｅｄ ｉｎｔｏ ｔｈｒｅｅ．ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｎｅｔｗｏｒｋ ｂｙ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｓ．ＣＣＤＣ：６５００２２． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｃｏ ｃｏｍｐｌｅｘ；２－（４・－ｈｙｄｒｏｘｙ－－６－－ＯＸＯ－１，６・－ｄｉｈｙｄｒｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎ．－２－ｙｌｔｈｉｏ）ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ；ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；７ｒ－７ｒ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ； ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄ ０ 引 言 近年来．由有机羧酸分子与金属离子通过配位 学、分子识别和分子器件等方面的研究和开发中也 表现出潜在的应用价值Ｉ３，４１。目前对这类羧酸聚合物 的研究主要集中在对苯二甲酸、均苯三甲酸等刚性 键经自组装而构筑的配位聚合物．得到了突飞猛进 多齿芳香羧酸体系．在这类化合物研究过程中常发 现低维化合物可以通过氢键和７ｒ．７ｒ堆积作用形成 的发展【ｌ２１。由于这类聚合物不仅具有复杂多样的拓 扑结构，而且在许多领域如材料、药物、分子电化 收稿日期：２００７．０９．－２９。收修改稿日期：２００７．１１．２２。 高维数的网状结构［５－８１。本文选用的柔性配体４，６．二 国家自然科学基金（Ｎ０．２０５７１０３９），教育部博士点专项科研基金（Ｎ０．２００５０２８４０３１）￥ｉｌ 苏省自然科学基金（Ｎ０．．ＢＫ２００６１２４）资助项目。 通讯联系人。Ｅ－－ｍａｌｌ：ｚｈｅｎｇＩｌｇ＠ｎｊｕ．ｅｄｕ．ｃｎ 第一作者：潘兆瑞，女，２９岁，博士生；研究方向：功能配位化学。 维普资讯 http://www.cqvip.com 第２期 潘兆瑞等：配合物【Ｃ０（Ｈｄｈｐｍｙ）（Ｈ２０）３】．３Ｈ２０的合成、晶体结构和荧光性质 ２８１ 羟基嘧啶一２．硫醇乙酸（Ｈ３ｄｈｐｍｙ）既含有羧基和羟基 又含有芳香环，所以由它形成的配合物可能存在着 节ｐＨ＝７．０。然后加入ＣＯＣ１２．６Ｈ２０ ０．０９５ ｇ（Ｏ．４ ｍｍｏｌ１ 的乙醇溶液，室温搅拌１２ ｈ后过滤 滤液在室温下 放置，２周后从溶液中长出红色柱状晶体。化学式为 丰富的氢键和７『 ７『堆积作用．从而可以构筑出高维 数的超分子化合物 在以前的工作中我们曾用Ｈ３ｄｈｐｍｖ与ＮｉＣ１，． ６Ｈ２Ｏ合成了化合［Ｎｉ（Ｈｄｈｐｍｙ）（Ｈ２０）３】・２．５Ｈ２Ｏ 。在 本文中，我们使用Ｈ３ｄｈｐｍｙ与ＣｏＣ１，．６Ｈ２０反应，合 成了配位聚合物［Ｃｏ（Ｈｄ｝ｌｐｍｙ）（Ｈ：０）３］・３Ｈ２Ｏ，用ＩＲ和 元素分析对配合物进行了表征，并用Ｘ．射线单晶衍 射测定了该配合物的单晶结构。测定结果表明该配 合物和Ｎｉ的配合物具有类似的结构．都属于正交 晶系，但是具有不同的空间群，［Ｎｉ（Ｈｄｈｐｍｙ）（Ｈ２０）３】・ ２．５Ｈ２Ｏ属于Ｐｂｃｎ空间群，而【Ｃｏ（Ｈｄｈｐｍｙ）（Ｈ２０）３］・ ３Ｈ Ｏ则属于Ｐｃ０２ 空间群。同样在标题配位聚合物 中也存在着弱的ｑＴ－ｑＴ相互作用和多种很强的氢键． Ｃ６Ｈ。６ＣｏＮ２Ｏ。０Ｓ，元素分析值（括号内为计算值，％）：Ｃ １９．５８（１９．６３），Ｈ ４．３６（４．３９），Ｎ ７．６７（７．６３）。ＦｒｌＲ（ｃｍ～， ＫＢｒ固体压片）：３ ３５５（ｓ），１ ６５１（ｖｓ），１ ５８５（ｖｓ），１ ４４３（ｓ）， １ ３７２（ｓ），１ ２９５（ｓ），１ ２４７（ｓ），８０７（ｓ），７３５（ｗｓ），５３５（ｗｓ）。 １．４晶体结构测定 选取大小为０．２８ ｍｍ×０．２６ ｍｍ×０．２５ ｍｍ的 红色晶体配合物，采用Ｂｒｕｋｅｒ Ｓｍａｒｔ Ａｐｅｘ ＣＣＤ单晶 衍射仪，使用经过石墨单色器单色化的Ｍｏ Ｋｏｔ射线 ＝０．０７１ ０７３ ｎｍ１，以 扫描方式收集衍射数据。 配合物在２．９４￣≤ ≤２５．９８ｏ的范围内．应用Ｓｍａｒｔ程 序收集６８９６个衍射数据．其中衍射２６２９个 （Ｒ￣－－０．０５２５），，＞ （，）的可观测衍射２３４４个。 晶体结构由直接法解得，对全部非氢原子坐标 及其各向异性热参数进行了全矩阵最／ｂ－乘法修 正。氢原子通过理论加氢确定。对于，＞ ∽的数据， 配合物的最终偏离因子： －－－０．０４１ ９，ｗＲ －－０．０７５０， 它们把配合物分子连接为３Ｄ网状结构 １ 实验部分 １．１试剂 Ｈ３ｄｈｐｍｙ参照文献［１Ｏｌ方法合成，其他试剂均为 市售，没有经过进一步纯化。 １．２测试仪器 ｗ＝ｌ／［ｔｒ２（Ｆｏ） ＋（０．０２２ ２】，Ｐ＝－（ＦＺ＋２Ｆｃ２）／３，Ｓ＝Ｉ．００２，差值 Ｆｏｕｒｉｅｒ图中最低残余电子密度峰△ｐ ＝一３２２ ｅ． ｎｍ～，最高残余电子密度峰Ａｐ￣＝３２８ ｅ・ｎｍ 。所有 计算在ＰＣ机上用ＳＨＥＬＸＴＬ程序包完成【ｌｌｌ ＣＣＤＣ：６５００２２。 Ｒ仪（ＶＥＣＴＯＲ．２２ Ｂｒｕｋｅｒ公司１．ＰＬ仪（４８０００ ＤＳＣＦ。美国ｓＬＭ公司１。Ｂｒｕｋｅｒ Ｓｍａｒｔ Ａｐｅｘ ＣＣＤ衍射 仪（德国Ｂｒｕｋｅｒ公司），Ｐｅｒｋｉｎ—Ｅｌｎｉｅｒ ２４０Ｃ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｚｃｒｙ元素分析仪 １．３配合［Ｃｏ（Ｈ３ｄｈｐｍｙ）（ＨｚＯ）３］・３ＨｚＯ的合成 ２结果与讨论 ２．１配合物的晶体结构 将４。６．二羟基嘧啶一２一硫醇乙酸０．０２０ ｇ ｆ０．１ ｍｍｏ１）溶解在１０ ｍＬ水中．用１ ｍｏ１．Ｌ 的ＮａＯＨ调 配合物【Ｃｏ（Ｈ３ｄｈｐｍｙ）（Ｈ ０）３］・３Ｈ２０的晶体学数 据及结构修正数据在表１中列出．主要的键长和键 表１标题配合物的晶体学数据 Ｔａｂｌｅ １ Ｃｒｙｓｔａｌ ｄａｔａ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ ｆｏｒ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ【Ｃｏ（Ｈｇｌｈｐｍｙ）（ＨｚＯｈ］・３ＨｚＯ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ Ｅｍｐｉｉｒｃａｌ ｆｏｒｍｕｌａ 胍 【Ｃｏ（Ｈ￣ｌｈｐｍｙ）（Ｈ２０）３］・３Ｈ∞ ＣＪＩ１６ＣｏＮ２Ｏ１ｏＳ ３６７．２ ／ｚ／ｉｎｎｌ－ ￣（ｏｏｏ） Ｃｒｙｓｔｌ ｓｉａｚｅ／ｍｍ １．４５６ ７５６ ０．２８×０．２６×０．２５ Ｔ／Ｋ Ａ（Ｍｏ Ｋａ）／ｎｍ Ｃｒｙｓｔｌａ ｓｙｓｔｅｍ ２９３（２） ０．０７１ ０７３ Ｏｒｔｈｏｒｈｏｍｂｉｃ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｃｏｌｌｅｃｔｉｎｇ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ０ ｒａｎｇｅ ｆｏｒ ｄａｔａ ｃｏｌｌｃｔｉｅｏｎ／（。） Ｒｅｆｌｎｓ．Ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ／ｕｎｉｑｕｅ ∞ ２．９４－２５．９８ ６ ８９６／２ ６２９（０．０５２ ５） Ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ ａ／ｎｍ ｂ／ｎｍ Ｐｅａ２１ ０．７２５ ３６（９） １．３６１ ７２（１６） Ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｒｅｆｌｎｓ【，＞２ （例 Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｒｅｆｉｎｅｄ Ｇｏｏｄｎｅｓｓ—ｏｆ－ｉｆｔ ｏｎ Ｆ ２ ３４４ １８１ １．００２ Ｃ／ｎｍ Ｖ／ｎｍ Ｚ Ｄ／（ｇ・ｃｍ－３） １．３８６ ７０（１６） １．３６９ ７（３） ４ １．７８１ Ｆｉｎａｌ Ｒ ｉｎｄｉｃｅｓ【，＞２ｃｒ∽】 ４０一／（ｅ・ｎｍ－３） ０～／ｅ・ｎｍ－４３） Ｒ１＝ｏ．０４１ ９，ｗＲ２＝Ｏ．０７５ ０ ３２８ 一３２２ 维普资讯 http://www.cqvip.com
无机化学学报 第２４卷 角列于表２．氢键参数列于表３ 由图１可见，配合物中。每个Ｃｏ（Ｕ）离子与来自 １个配体Ｈｇｔｈｐｍｙ的１个羟基氧原子（０１１、１个羧基 氧原子（Ｏ３）和１个氮原子（Ｎ２）配位，另外３个配位点 被水占据．在１个晶胞中还存在着３个游离的水分 子。在标题配合物中．中心离子采取六配位的扭曲八 面体配位构型，配体Ｈ ｄｈｐｍｖ的羟基氧原子（０１１、１ 个羧基氧原子（ｏ３）、１个氮原子（Ｎ２）和１个游离的水 个参与了配位，这与我们以前报道过的Ｈ ｄｈｐｍｙ与 Ｎｉ（ＩＩ）的配位方式相同［９１。配合物中芳香环之间存在 着弱的７ｒ一７ｒ相互作用，如图２所示，芳香环Ａ与Ｂ 中心的距离约为０．３８ ａｍ，夹角为３．４１２。，芳香环Ａ 分子（Ｏ７）共同构成了Ｃｏ原子的赤道平面，其键长分 别为０．２１０ ３（３）、０．２０７ ４（３）、０．２１８ ６（３）和０．２０７ ４（３１ ｌｌｌｎ，平均键长为０．２１０９（５）ａｍ，轴向位置被另外２ 个游离的水分子上的氧原子（Ｏ５。０６）所占据。其键长 Ｃｏｌ一０５．Ｃｏｌ一０６分别为０．２０６ １ ｆ３１和０．２０５ ２（３１ ａｍ． 所有的Ｃｏ一０键键长都与文献报道的一致．如配合 物［Ｃｏ（Ｈ２ｃｉｔ）（Ｈ２０）］ｎ［ ２１。配体Ｈ３ｄｈｐｍｙ的配位模式如 图１ 配合物的分子结构（椭球几率３０％） Ｓｃｈｅｍｅ １所示，Ｈ ｄｈｐｍｖ在标题配合物中做为三齿 配体与金属Ｃｏ（ｎ）配位．羧基中的２个氧原子只有１ Ｆｉｇ．１ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ（ｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｅｌｌｉｐｓｏｉｄ ｉｓ ３０％） 表２标题配合物的主要键长和键角 Ｔａｂｌｅ ２ Ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈｓ（ｎｍ）ａｎｄ ａｎｇｌｅｓ ｏ）ｆｏｒ ｉｒｌｆｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ［Ｃｏ（Ｈ３ｄｈｐｍｙ）【ＨｚＯｈｌ・３Ｈ２０ ｃｏ１．０６ ｃｏ１．０７ ０．２０５ ２（３） ０．２０７ ４（３） Ｃｏ１—０５ Ｃｏ１—０１ ０．２０６ １（３） ０．２１０ ３（３） Ｃｏｌ一０３ Ｃｏｌ—Ｎ２ ０．２０７ ４（３） ０．２１８ ６（３） ０６一Ｃｏｌ一０５ ０５一Ｃｏｌ一０３ ０３一Ｃｏｌ一０７ ０３一Ｃｏｌ一０１ １７７．４１（１ ４１ ９２．０９（１３） ９６．４３（１５） １５９．１２（１２） ９０．２７（１３） ６２．６５（１３） ’ ０６一Ｃｏｌ一０３ ０６一Ｃｏｌ一０７ ０６一Ｃｏｌ一０１ ０７一Ｃｏ１—０１ ０３一Ｃｏ１一Ｎ２ ８７．３６（１ ４１ ８８．９１（１５） ８６．１７（１ ３１ １０３．２６（１ ４１ ９７．８５（１３） ０５一Ｃｏｌ一０３ ０５一Ｃｏｌ一０７ ０５一Ｃｏｌ一０１ ０６一Ｃｏｌ—Ｎ２ ０７一Ｃｏｌ—Ｎ２ ９２．０９（１３） ８８．６４（１３） ９５．２０（１３） ９２．３０（１５） １６５．７１（１５） ０５一Ｃｏｌ—Ｎ２ ０１－Ｃｏｌ—Ｎ２ 表３标题配合物的氢键键长和键角 Ｔａｂｌｅ ３ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｉｎｇ ｆｏｒ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ Ｓｙｍｍｅｔｒｙ ｃｏｄｅｓ：‘－ｘ＋３／２，ｙ， 一１／２； ｘ＋ｌ，ｙ， ；。ｘ－１，ｙ，ｚ； 一１／２，－ｙ，ｚ； －ｘ＋ｌ／２，ｙ， 一１／２； －ｘ＋ｌ，－ｙ＋１，ｚ＋ｌ／２ 维普资讯 http://www.cqvip.com
第２期 潘兆瑞等：配合物【Ｃｏ（Ｈｄｈｐｍｙ）（Ｈ ０）３］・３Ｈ ０的合成、晶体结构和荧光性质 ２８３ 是相互平行的．相邻两平面Ａ中心的距离为０．７２５ ｎｌｎ．芳香环Ａ与Ｂ之间弱相互作用将单分子结构 连成一维链状结构。在该化合物中还存在多种类型 的氢键（图３）：游离Ｈ ０与酚羟基中的０原子所形 成的氢键：游离Ｈ ０与羧基０以及配位水形成的氢 键：Ｈ￣ｌｈｐｍｙ中的Ｎ原子与游离水分子和配位水分 子形成的氢键 配合物通过氢键连成三维网状结 构．如图４所示。 ０ Ｈ Ｓｃｈｅｍｅ １配体Ｈ３ｄｈｐｍｙ的配位模式 Ｓｃｈｅｍｅ １ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｍｏｄｅ ｏｆ ｌｉｇａｎｄ Ｈ３ｄｈｐｍｙ ‘ｃ ●Ｈ 孽Ｃｏ 孽Ｎ ●０ Ｓ ’ 图３配合物的氢键 Ｆｉｇ．３ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｓ ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ 图４配合物沿口方向的晶胞堆积图 Ｆｉｇ．４ Ｐａｃｋｉｎｇ ｄｉａｇｒａｍ ｆｏｒ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ａｌｏｎｇ ａ ａｘｉｓ ｉｎ ａ ｕｎｉｔ ｃｅｌｌ ２．２配合物的光谱性质 以ＫＢｒ为基质．在４０００～４００ ｃｍ 范围内测定 了标题化合物的红外光谱 从红外光谱图中可以看 出．３ ３５５ ｃｍ 吸收处的强峰可归属为水分子、Ｎ—Ｈ 和０一Ｈ的伸缩振动．１ ６５１ ａｍ 和１ ４４３ ａｍ 处的强 峰是由于配合物中有机配体上的羧基ｆＣ＝０１和杂环 上的原子ｆＣ：Ｃ、Ｃ＝Ｎ）伸缩振动所致，１ ３７２可归属为 Ｃ一０的对称弯曲振动．８０７ ａｍ 可看做是０一Ｃ一０的 不对称振动．１ ２４７ ａｍ 吸收处的强峰可归属为配 体上酚羟基上的Ｃ一０伸缩振动。 在室温下．对配体以及配合物的固体荧光性质 进行了研究．测定结果表明配合物不发射荧光。而 配体在波长为３４２ ｎｍ的光的照射下，在３９０ Ｂｉｎ处 有１个中等程度的发射峰．如图５所示。这一发射 峰可归结为配体中的７ｒ一７ｒ 电子转移。配合物没有 荧光可能是由于有机配体和水分子与金属离子配 位使得荧光被淬灭造成的。 图５配体Ｈ３ｄｈｐｍｙ的固态激发和发射光谱 Ｆｉｇ．５ Ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｉｎ ｔｈｅ ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ ｏｆ ｌｉｇａｎｄ Ｈ３ｄｈｐｍｙ 维普资讯 http://www.cqvip.com ２８４ 无机化学学报 第２４卷 参考文献： 【１】ＧＡＯ Ｓｈａｎ（高 山），ＺＨＡＮＧ Ｘｉａｎ—Ｆａ（张现发），ＨＵＯ Ｌｉ—Ｈｕａ （霍丽华），ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｎｅｓｅ上Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（Ｗｕｊｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ）， ２００５，２１（８）：１ １９５－１ １９８ 【２】Ｒｉｃｈａｒｄ Ｐ Ｂ，Ｔｈｏｍａｓ Ｄ Ｍ，Ｎｉｒｍａｌ Ｓ，ｅｔ ａ１．上Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ．．２０ｏ２：４２４３－４２４７ 【３】Ｍａｓａｏｋａ Ｓ，Ｆｕｒｕｋａｗａ Ｓ，Ｃｈａｎｇ Ｈ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ａｌ￣ｒｅｗ．Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔ．瞰．２ＯＯ１．４１１：３８１７～３８１９ 【４】Ｍａｃｇｉｌｌｉｖｒａｙ Ｌ Ｒ，Ｇｒｏｅｎｅｍａｎ Ｒ Ｈ，Ａｔｗｏｏｄ Ｊ Ｌ．Ｊ．Ａ Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，１９９８，１２０（１ １）：２６７６－２６７７ 【５】Ｇｈｏｓｈａｌ Ｄ，Ｍａｊｉ Ｔ Ｋ，Ｍｏｓｔ出Ｇ，ｅｔ ａ１．Ｃｒｙｓｔ．Ｇｒｏｗｔｈ Ｄｅｓ．， ２伽Ｉ３．３：９－１ １ 【６】Ｗａｎｇ Ｘ ＩＪ’Ｑｉｎ Ｃ，Ｗａｎｇ Ｅ Ｂ．Ｃｒｙｓｔ．Ｇｒｗｏｔｈ ｅＤｓ．，２００６，６： ４３９－４４．３ 【７】Ｂａｄｅｎ Ｓ Ｒ，Ｒｏｂｓｏｎ Ｒ．Ａｌ￣ｒｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．砒，１９９８，３７：１４６０ ～１４９４ 【８】Ｈｏｌｌｉｄａｙ Ｂ Ｊ，Ｍｉｒｋｉｎ Ｃ Ａ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｔｎ．瞰，２００１，４０： ２０２２～２Ｏ４３ 【９】ＪｉａｏＹ，ＰａｎＺＲ，ＦａｎｇＺ Ｊ，ｅｔａ１．ＡｃｔａＣｒｙｓｔ．Ｅ ２００７，６３：ｍ７６１ 叫ｍ７６３ 【ｌＯ］Ｓｒｏｇｌ Ｊ，Ｌｉｕ Ｗ Ｓ，Ｍａｒｓｈａｌｌ Ｄ，ｅｔ ａ１．上Ａ耽Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９９， １２１：９４４９～９４５０ 【１１］ＳＨＥＬＸＴＬ Ｖｅｒｓｉｏｎ ５．１ＲｅｆｅｒｅｎｃｅＭａｎｕａｌ，ＳｉｅｍｅｎｓＡｎｄｙｔｅｉｄ Ｘ—ｒａｙ Ｓｒａｅ．￣，Ｉｎｃ．，Ｍａｄｉｓｏｎ，ＷＩ，ＵＳＡ，１９９６． 【１２］Ｚｈａｎｇ Ｇ Ｑ，Ｙａｎｇ Ｇ Ｑ，Ｍａ Ｊ Ｓ．Ｃｒｙｓｔ．Ｇｒｏｗｔｈ Ｄｅｓ．，２００６，６： ３７５－３８１