乙二胺市场情况调研
乙二胺又名1,2-二氨基乙烷，英文名Ethylenediamine; 1，2 － ethylenediamine，简称 EDA。乙二胺作 为重要的化工原料和精细化工中间体，兼有碱性和表面活性的特点，可作净洗剂和乳化剂，也被广泛应用于纺织、造纸、电镀 、医药、染料、溶剂、石化、农业及粘合剂等行业 并可用于螯合剂、防蚀剂、固化剂和润滑剂等的生产。
在纺织工业中，乙二胺及其衍生物常用于人造丝、亚麻、 大麻纤维、聚丙烯腈、羊毛等纺织品的功能改性，如羊毛防缩 水剂，染色助剂等; 此外在染料行业中乙二胺常被用作活性 染料半防印花，研究发现酸性染料染色前用乙二胺处理羊毛 织物不仅能增加羊毛织物的上染率，而且能降低染色温度 。在农业中 乙二胺多被用于生产农药杀菌剂 代森 锌、代森铵) 、杀虫剂、除草剂、土壤改良剂等。在造纸行业， 乙二胺 － 碱液常用作木屑的脱木质工艺，乙二胺的衍生物如 聚酰胺、聚氨酯等也常被用作纸湿润增强剂。作为溶剂， 可用于铍、镧、镁、镍、钍、铀等金属的鉴定，锑、铋、镉、钛、铜、钨、汞、银和铀的测定，用于非水溶液的滴定等。国内乙二胺主要用于生产医药中间体、农药、环氧树脂固化剂、染料中间体、固色剂和乙二胺四乙酸( EDTA) 等。 一、乙二胺生产技术的发展：
目前乙二胺的合成方法主要有二氯乙烷法( EDC) 、乙醇胺法( MEA) 、乙烯氨化法、甲醛 － 氢氰酸法、二甘醇氨化法、氯乙酰氯氨化法和氨基乙腈加氢法等。工业化生产乙二胺的方法主要是 EDC 法和 MEA 法 其他方法由于原料来源以及成本等原因尚未实现工业化生产。原美国 UCC 公司 ( 后被美国 Dow 化学公司兼并) 于1936 年将 EDC 法工业化，MEA 法则于 20 世纪 60 年代初由 联邦德国 BASF 公司开发并实现工业化［10］。现在世界上EDA 的生产装置中，约 61% 为 EDC 路线。这是由于二氯乙 烷原料价廉，来源广泛，早期乙二胺装置主要采用 EDC 法。 以单乙醇胺( MEA) 为原料与氨反应生成乙二胺，污染小，原 料易得，是当前研究的重点。EDC 法存在产品质量差、设备 腐蚀严重和三废排放量大等缺点，现正逐步被 MEA 法取代。 考虑到原料成本，二氯乙烷法适合在氯碱企业周边建设，乙醇胺法适合在有乙醇胺或环氧乙烷和氨资源的企业建设。
1、二氯乙烷法: 在一定的温度和压力下二氯乙烷和氨 水发生反应生成乙撑胺系列产品。主要反应如下:
乙撑胺类产品包括线性产品如: 乙二胺( EDA) 、二乙烯三胺( DETA) 等; 非线性产品如哌嗪( PIP) 、氨基乙基哌嗪 ( AEP) 等。产品组成主要取决于物料比、pH 值及反应釜几 何尺寸等因素。较高的氨比、较高的反应温度及较短的停留 时间有利于乙二胺的生产。生成的混合胺经过后续处理即可得到较高纯度的产品。EDC 法最大的特点是可以通过改变生产条件来调整产品结构，灵活性较大。但是该法能耗 高，三废产生量大，设备腐蚀严重。目前美国 Dow 化学公司、德国 Bayer 公司、荷兰 Delamine 公司及日本 Tosoh 等公司 均采用此法进行生产，我国也以此法为主要生产工艺。
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2、乙醇胺法: 该法的工业化生产比二氯乙烷法要晚 但乙醇胺法生产乙二胺属于清洁生产工艺，且产品质量较好。新建的乙二胺生产线以乙醇胺法为主。乙醇胺法可细分为还原氨化法和缩合氨化法。还原氨化法是在氢气氛中进行，以乙醇胺和氨为原料，以Ⅷ B 族和ⅠB 族金属或金属氧化物为催化剂活性组分，反应温度 150 ～ 230℃ ，反应压力20． 0 ～ 30． 0MPa，反应过程是乙醇胺脱氢生成醛，再与氨进 行脱水反应。乙醇胺转化率为 93% ，乙二胺收率为 74% 。适合大规模、连续化生产。在欧美地区被广泛采用，如Texaco、Air Products ＆ Chemicals 等公司均采用此工艺。 主要反应如下:
缩合氨化法也采用乙醇胺和氨为原料，采用固体酸缩合 催化剂，主要以 Lewis 酸、质子酸、杂多酸以及分子筛等为活 性组分，在高温高压下气相反应合成乙二胺及多乙烯多胺， 联产哌嗪。瑞典 Berol Nobel AB、美国原 UCC 等公司均采用 该生产工艺。
3、其他工艺: 除了上述两种工艺，环氧乙烷与氨反应也可生成乙二胺 。采用多孔多金属氧化物负载 Mo W Ni Co金属硫化物或杂多酸等活性组分作为催化剂。其主要反应 过程是环氧乙烷首先与氨反应生成单乙醇胺和二乙醇胺，然 后醇胺溶液进一步与氨反应得到乙二胺和多乙烯多胺，乙二胺收率较高。反应类型为高温高压反应( 温度高于 200℃ ，压力小于 2 MPa) 。原美国 UCC 公司用此工艺进行了工业化生产。此外国外也曾报道 在水存在或者氨存在的条件下，甲醛和氢氰酸反应生成乙醇氰或氨基乙氰及其缩合物，再进行加氢还原处理后得到乙烯胺系列产品。
二、乙二胺的市场发展状况:
世界上主要的乙二胺生产厂家有“陶氏化学”、“联碳化学”、“巴斯夫”、“拜耳”等公司，我国乙二胺的生产是从 20世纪 60 年代开始的。世界上乙二胺的生产和消费主要集中在美国、西欧和日本，美国 Dow 化学公司兼并了 UCC 公司成 为世界上最大的乙撑胺生产厂家。近些年来，国外乙二胺的 供需水平基本持平。20 世纪 90 年代以来，国内橡胶促进剂 的生产对乙二胺的需求量急剧增加，1993 年总需求量为3000t，1996 年为 6180t，2000 年已达到 15000t 以上，1996 ～ 2000 年间，年均增长率在 15% 左右。2003 年，我国乙二胺进 口总数为 24034． 8t，价格为 1530． 1 美元 / t。到 2013 年，我国 乙二胺的进口量已达到 32759t，价格为 2045． 3 美元 / t( 见表1) 。
最近几年来，我国乙二胺需求量快速增加，而现在我国 乙二胺的生产现状总体为规模小、成本高、技术落后、污染严 重且产品质量不高，除少数几家企业外，绝大多数生产厂都 处于停产或临时生产状态，总的生产能力严重不足，主要依赖进口 且进口数量逐年增长 。乙二胺已成为我国亟待 发展的精细石油化工中间体之一。
根据中国海关的消息，近几年我国乙二胺进口量快速增 加，2011 年 1 月至 2013 年底，价格先降后增，并基本稳定在2100 ～ 2200 美元 / t( 详见表 1) 。我国乙二胺以进口为主，进 口价格具有较高的参考价值。我国乙二胺的主要进口国家为美国、日本、瑞典、沙特阿拉伯等( 详见表 2) 。
表 1 近年我国乙二胺进出口情况表 时间 进出口量 / kg 贸易额 / 美元 均价 / ( 美元 / t) 2011． 01 ～ 2011． 06 30，569，0( 进) 137，572，422 4500． 30 2011． 01 ～ 2011． 06 363，969( 出) 1，502，232 4127． 36 2011． 07 ～ 2011． 12 25，154，210( 进) 86，095，265 3422． 70 2011． 07 ～ 2011． 12 886，926( 出) 3，162，184 3565． 33 2012． 01 ～ 2012． 06 21，839，754( 进) 47，310，959 2166． 28 2012． 01 ～ 2012． 06 1，854，409( 出) 3，900，101 2103． 15 2012． 07 ～ 2012． 12 20，001，421( 进) 38，022，872 1901． 01 2012． 07 ～ 2012． 12 2，773，457( 出) 5，458，793 1968． 23 2013． 01 ～ 2013． 06 17，298，723( 进) 33，790，836 1953． 37 2013． 01 ～ 2013． 06 2，836，117( 出) 5，861，993 2066． 91 2013． 07 ～ 2013． 12 15，460，992( 进) 33，211，121 2148． 06 2013． 07 ～ 2013． 12 3，931，380( 出) 8，666，879 2204． 54 2014． 01 ～ 2014. 12． 30， 040，000( 进) 77，125，000 2539． 00
表2：2012年-2013年主要进口国家及进口量（Kg） 2012年 美国 日本 瑞典 6117570 沙特阿拉伯 3224790 比利时 2675360 荷兰 1591446 德国 50570 2013年 美国 日本 6049126 瑞典 5977171 沙特阿拉伯 2881696 比利时 2321024 荷兰 1567472 德国 215806 2012年进口量Kg，2013年进口量 Kg，同比9044279Kg 2014年乙二胺进口均价与2013年相比大幅增加%，这在整个化工产品贸易中难得一见。即使原油价格大幅下跌对其也丝毫没有产生任何影响，国内市场价格也比较坚挺。预计2015年这种情况将难以为继，由于下游企业对这种高价格抵触心理较强，不仅进口量会继续下降，进口价格也会有不小的降幅。
三、国内产能情况：
1996年，国内游江苏东南化工集团，常州三峰化工有限公司等30余家企业生产乙二胺，2004年我国乙二胺生产能力约为7900吨/年，年产量约为3500吨，但这远远不能满足市场需求。常州东南化工集团是国内最大的乙二胺生产企业，年生产能力为3000吨/年，但依然不能与国外的生产厂家竞争。最近几
年由于没有相关核心技术支持，所以近几年我国乙二胺建设项目较少，但招商和拟建项目较多。
表3 我国主要乙二胺生产企业及产能 生产厂家 山东联盟化工股份有限公司 爱敬海洋（江西）化工有限公司 阿克苏诺贝尔化学品（宁波）有限公司 巴斯夫（上海） 常州东南化工集团公司 常州三峰化工有限公司 湖南南天实业有限公司 湘潭精细化工厂 上海染化公司 济南清河化工一厂 江苏丹阳化肥厂 合计 生产能力/(t/a) 40000 19000（在建） 30000 35000 3000 3000 500 500 400 300 200 131900 目前我国乙二胺产能严重不足，好多生产线处于停产或半停产状态，缺口很大，主要依赖进口。受国际市场主导严重，主要产能见表3.我国乙二胺已有一定生产能力但由于技术落后且质次价高，影响市场进一步开发。世界乙二胺主要生产公司及生产能力件表4，不管是产量还是质量都远超国内。
表4 世界乙二胺主要生产公司及生产能力 生产厂家 陶氏化学公司 联合碳化公司 巴斯夫公司 拜耳公司 Delamine BV 阿克苏诺贝尔 陶氏化学 Chlorvinil Product Chlorvinil Product Tosoh公司 合计 生产能力/(Kt/a) 80 120 35 20 35 45 27 10 10 45 427 装置地址 Freeport,TX Tccft,LA 安特卫普，比利时 Lever Kvscn德国 Dlfuel荷兰 Stenungsund瑞典 Tcneuzen荷兰 Sterliamak俄罗斯 Kalush乌克兰 Yokoma日本 四、乙二胺的市场发展预测： 随着我国化学工业级相关工业的迅速发展，以及乙二胺在新技术领域的探索与应用，我国对乙二胺的需求量将不断增加，预计未来几年我国乙二胺的消费量仍然将快速增长，但国内产不足需。现在我国乙二胺的生产现状总体受核心技术制约，为规模小、成本高、技术落后，污染严重且产品质量不高，除少数几家企业外，绝大多数生产厂都处于停产或临时停产状态，总体生产能力严重不足，主要依赖进口，受国际市场影响严重。预计未来一段时间我国进口乙二胺价格还会有所上升。 五、国内进口乙二胺主要贸易商
1南京古田化工有限公司（陶氏，阿克苏）
2天津港保税区辉瑞国际贸易有限公司（巴斯夫，阿克苏） 3石家庄合佳化学品有限公司（阿克苏，陶氏） 4山东联盟化工股份有限公司（自产）