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污染物排放核算方法【范本模板】

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污染物排放核算方法

核算方法的优先选择顺序为:A 监测法、B 物料衡算法、C排污系数法、D 工程估算法、E 其它计算方法。

注:其它填表说明项的“核算方法代码\"均按此说明填写。 (1)A 监测法

①监测法:是指依据实际监测企业产生和排放的废水量、废气(流)量、固体废物量及其中含有的重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物的含量,计算得出重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物释放、转移量的方法。

②监测数据的类型:包括历史监测数据和在线实时监测数据.历史监测数据包括环保部门对该企业进行监督性监测数据(简称监督性监测数据)和企业自行监测数据(包括自承担监测数据和委托监测数据)。

监督性监测数据:是指在报告的上一年度,县(区)及以上环保部门按照监测技术规范要求进行监督性监测得到的数据。

委托监测数据:是指在报告的上一年度,县(区)及以上环境监测站或有资质的社会监测机构受企业委托出具的监测数据.

企业自承担监测数据:是指在报告的上一年度,企业自行监测的数据.

③监测数据优先采用顺序为:在线实时监测数据>监督监测数据>委托监测数据>企业自承担监测数据。填报监测数据为各次监测有效数据的加权平均值。

加权平均值是指将各数值乘以相应的单位数,然后加总求和得到总体值,再除以总的单位数。加权平均值的计算如下,并在监测法中举例.

加权平均值的计算公式为:

KK1P1K2P2K3P3KnPn

P1P2P3Pn式中,k代表各监测数据的加权平均值; K1, K2, K3…Kn代表各监测数据的数值; P1, P2, P3…Pn代表各监测数据的权重。

注:如果重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物的含量的监测数值在检出限(最小检出浓度)以上时,按实际测得结果值;如果低于检出限的监测数值时,按所使用方法的检出限数值进行计算。

④监测法举例,用监测法分别计算废水中重点环境管理危险化学品三氯乙烯的释放量。 如某公司在生产过程中使用的重点环境管理危险化学品为三氯乙烯,对该公司上一年在生产过程中产生的废水量和废水中三氯乙烯的含量进行每月监测,监测结果见表1:

表1 某公司全年废水排放量及三氯乙烯含量监测表

月份 1月 2月 3月 4月 5月 6月 三氯乙烯的含量 (μg/L=mg/m3) 65 未监测 未监测 86 未监测 120 废水的排放量(m3/月) 600 800 100 500 200 400 7月 8月 9月 月份 三氯乙烯的含量 (μg/L=mg/m3) 未监测 未监测 98 未检出 (最低检出限为0.25) 11月 12月 未监测 未监测 300 700 废水的排放量(m3/月) 800 900 500 600 10月 废水的年排放量= 600+800+100+500+200+400+800+900+500+600+300+700

= 38400m3/a;

废水中三氯乙烯的平均含量

6560086500120400985000.2560068.90mg/m3600500400500600 三氯乙烯在废水中的释放量= 废水的年排放量废水中三氯乙烯的平均含量

38400m3/a68.90mg/m3106mg/kg= 2。65 kg/a。

(2)B 物料衡算法

物料衡算法是指根据物料守恒原则对生产过程中使用的物料变化情况进行定量分析的一种方法。用物料衡算法计算重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物在各环境介质中释放量和转移量的公式一般表示为:

重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物释放与转移量=该重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物的年使用总量 – 进入产品和副产品的量 – 企业内回收利用(自身循环利用)量。

对于某些重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物是含有铅、铜、铬等金属元素的化合物或含有砷、硒等半金属元素化合物,可采用元素平衡法进行估算。

元素平衡法也是遵循物料守恒原则,指投入生产的元素总量等于产出的元素量与反应过程中流失的元素量总和。

现以采用氰化镀铜工艺的公司为例,在电镀铜的过程中使用氰化亚铜,电镀后产生含铜的废水和固体废物。一是在镀铜工序中产生了含铜的清洗废水;二是在过滤工序中产生了含铜的废水处理污泥;三是电镀槽中产生含铜的废电镀槽液。这里的元素平衡法就是指使用的氰化亚铜中铜元素的含量等于这三部分铜元素含量之和,如表2所示:

表2 某公司使用氰化亚铜进行电镀后铜在废水和固体废物中的分布情况

投入

数量(吨)

铜含量

产出 废电镀槽液

氰化亚铜

A0

A1

废水处理污泥 含铜废水

数量 B0 C0 D0

铜含量 B1 C1 D1

根据元素平衡法,反应前后铜的含量守恒,计算废水中铜的含量D0×D1,计算公式为:

D0×D1= A0×A1-B0×B1—C0×C1

如果重点环境管理危险化学品为丙烯腈、苯胺等有机非金属化合物,并且该化学品在生产过程中发生了化学反应,化合物的分子结构发生了变化,则不适合采用元素平衡法计算。

(3)C 排污系数法

排污系数法是指在通常技术、经济和管理条件下,计算生产单位产品与其所产生的污染物间的量比关系的方法,排污系数法也称排放因子法。

目前在我国重点行业工业污染源中的排污系数有两种,一种是有正常运行的污染治理设施条件下的受控排污系数,要考虑治理设施的去除率;另一种是没有污染治理设施条件下,非控制排污系数,此时,产污系数与排污系数相同。

利用排污系数可以方便地根据产品产量(或使用量)计算出污染物的排放量。污染物排放量的计算公式为:

G= K × M。

式中,G—污染物排放量; K-污染物排污系数; M-产品产量。

当污染物指标为汞、镉、铅、砷、铬、氰(废水中)或氟(废气中)时,可根据产品产量和污染物的排污系数,计算化学品在废水(或废气)中的元素含量,然后再根据化学品转化系数,计算该化学品在废气或废水中的排放量。

例如某鞋面皮革有限公司,以牛皮为原料,年生产10,000吨的成品鞋面革,生产过程采用蓝湿皮-成品革工艺,末端处理技术采用化学+好氧生物法.该企业废水中铬的排放量具体计算过程如下:

第一步,通过查阅,得知该企业属于“1910皮革鞣制加工行业”;

第二步,由已有信息知企业生产的产品是头层牛皮鞋面革,原料是牛皮,在生产过程中使用辅助剂为重铬酸钾(K2Cr2O7),生产工艺是蓝湿皮—成品革工艺,年产量是10,000吨,末端处理技术是化学+好氧生物法,根据《工业污染源产排污系数手册》可知皮革鞣制加工中铬的产排污系数如表3所示;

表3皮革鞣制加工行业(1910)产排污系数表(摘录)

产品名称 原料名称 工艺名称 规模等级

蓝湿皮—

≥10万标

成品革工

张牛皮/年 艺

污染物 指标

单位

产污系数

末端治理技术名

称 物理+化学

总铬

克/吨-原皮

排污 系数 50

头层牛皮鞋面革

牛皮 1,000 化学+好氧生物法 20

化学+组合生物法 20

第三步,以企业实际产品产量,计算得出: 废水中污染物的排放量= 排污系数 × 产品产量; 总铬的排污系数 = 20克/吨; 产品产量 = 10,000 吨/年;

计算得出:废水中铬的排放量 = 总铬的排污系数 × 产品产量

= 20克/吨 × 10,000 吨 = 0。2吨/年;

第四步,根据铬的原子量、重铬酸钾的分子量和废水中铬的排放量0.2吨/年,计算废水中重铬酸钾(K2Cr2O7)的排放量。

废水中重铬酸钾(K2Cr2O7)的排放量

废水中铬的排放量0.20.565(吨/年) 铬的原子量/重铬酸钾的分子量(252)/294.18(4)D 工程估算法

工程估算法是通过化学品的物理性质(如蒸气压、水溶性等)对废气和废水中重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物的含量进行估算,或通过一些成熟的工程工艺参数和计

算公式,计算该重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物在环境介质中排放量的方法.计算公式一般表示为:

重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物的释放或转移量=废气(或废水和固体废物)的年产生量工程估算得到的重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物含量及其它经验值;

工程估算是使用理式计算得到实际情况下的理论最大值,所以应用估算结果可能与企业的实际情况有所不同.

①举例计算废水中丙烯腈的释放量

如某企业采用铜催化水合的生产工艺,使用丙烯腈(为重点环境管理危险化学品)生产丙烯酰胺,在生产过程中会有少量丙烯腈排入废水中,用工程估算法计算废水中丙烯腈的释放量。

已知企业全年的生产天数为200天,每天产生的废水量为0。02 m3,丙烯腈在水中的溶解度(25℃)为74.5 kg/m3,采用工程估算法计算废水中丙烯腈的释放量。

即:废水中丙烯腈的释放量 = 每天产生的废水量×生产天数×丙烯腈的溶解度

= 0.02 m3/d × 200 d × 74。5 kg/m3 = 298 kg/a。

如果该企业采用活性污泥(废水处理方法的一种)处理废水,已知活性污泥处理的去除率为60%,活性污泥的分解率为0%,则:

处理后废水中丙烯腈的释放量 =废水中丙烯腈的释放量×(1—去除率)×(1-分解率)=

298×(1—60%) =119。2kg/a。

②举例计算储罐中产生的废气中丙烯腈的释放量

已知储罐产生的废气量为0。2 m3/min(25℃),存储天数为365天,储罐内的最大压力为101。3×103Pa,丙烯腈的蒸气压为1。45×104Pa,丙烯腈的分子量为53。06 g/mol,标准状态的气体体积24.4 L/mol(25℃和101.3kPa)。

储罐中丙烯腈的释放量 丙烯腈的蒸汽压丙烯腈的分子量储罐产生的废气量1440mins/d365d储罐内的最大压力标准状态的气体体积1.453104Pa53.06g/mol0.2m31440mins/d365d24.4L/mol101.3103Pa 3.28104kg/a

注:如果储油罐的温度不是25℃,查找相关的工程化学参考手册中该温度下的蒸气压. (5)E 其它计算方法

其它计算方法是指企业在计算重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物释放转移量时,应用到除了以上4种方法之外的其它计算方法。

(6)计算方法选择的优先顺序

运用以上计算方法获取重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物在环境介质中的释放量与转移量数据时,建议按照以下原则进行:

①监测法是获取重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物的释放(废气、地表水、土壤)量数据和转移(废水、固体废物)量数据的最主要核算方法.在无法获取某一排放途径的实际监测数据时可采用物料衡算法。

生产使用企业对重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物的监测能力差异很大,企业总体情况为具备对废水的监测能力的企业相对较多,具备对废气和固体废物的监测能力的企业相对较少,部分企业不具备监测能力.针对上述情况,在监测数据不全的情况下,可采用物料衡算法等其它方法估算重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物的释放量或转移量。

②当监测法和物料衡算法不能完全获取重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物释放与转移量数据时,如果重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物中含有汞、镉、铬、铅、砷、氰、氟元素(或原子基团)时,可采用工业污染源中上述污染物指标的产排污系数,计算含这些污染物指标的重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物在废水(或废气)中的排放量。

③如果上述方法均不能完全获得重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物释放与转移量数据,可采用工程估算法计算。如根据重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物的固有属性如蒸气压、水溶性等对废气或废水中重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物的含量进行估算,或使用一些成熟工艺的经验值或工程计算公式进行估算。

工程估算法与实际监测法相比成本更低,一些工程估算需要的参数可从各类工程手册中获得,但用工程估算法获得的数据一般是使用公式计算得到实际情况下的理论最大值,所以估算结果可能与企业实际的重点环境管理危险化学品或其特征化学污染物释放转移情况有差别。

注:企业在选择计算方法时,应从企业实际的情况出发,采用更接近计算实际排放量的计算方法。

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